唐穆宗时，王才人十三岁，因歌舞得入宫中。被赐给颍王李瀍，她性情机智，善于暗中助理。开成末年，颍王即位，她的影响力大增，被进号为才人。
王才人身材纤细，与唐武宗相似，每次武宗在苑中游猎，她必随行。她穿着袍子骑马，校服光鲜，与皇帝形象相近。在众目睽睽之下，他们一起出入，不少观者都不知道谁是皇帝。
武宗曾想立她为皇后，但宰相李德裕阻止了这件事。他认为她没有子嗣，而且家族不显赫，这会引起天下的议论。武宗最终放弃了这个计划。
随着时间的推移，武宗越来越迷信方士的长生不死药，他开始服用这些药物，最终患病。当他病重时，王才人侍奉在侧。她经常对亲近的人说：“我很担心陛下每天炼丹想要长生不死，我自己也很忧虑。”
当武宗病危时，他看着她说：“我快要离开这个世界了，你怎么能这样悲伤？”王才人回答：“陛下还有一段福寿未尽，你为什么这么说呢？”武宗问：“如果真的如你所言，那又如何？” 王才人回答：“陛下万岁之后，我就可以跟随您去。” 武宗没有再说话。
最后，当唐宣宗即位，他表彰了她的节烈，将其追封为贤妃，并安葬在端陵之柏城。这一事件被记载在旧唐书和新唐书中，以示纪念。
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